Почему бензол легче вступает в реакции замещения
Химические свойства аренов
Роль стадии отщепления протона от -комплекса в реакциях электрофильного ароматического замещения может быть выявлена при изучении первичного кинетического изотопного эффекта КИЭ водорода. Известно, что для многих реакций электрофильного замещения изотопный эффект отсутствует. Например, изотопный эффект не наблюдается при нитровании, хлорировании, бромировании и алкилировании по Фриделю-Крафтсу ароматических соединений самой разнообразной структуры. Ацилирование аренов характеризуется чрезвычайно низким КИЭ. С другой стороны, изотопный эффект имеет заметную величину при сульфировании, азосочетании и в некоторых других реакциях. Если величина изотопного эффекта лежит в указанных интервалах, то заключение о механизме однозначно: скорость реакции определяется переносом протона с образованием линейного переходного состояния, в котором водород расположен симметрично между донорным и акцепторным атомами.
Очень часто применяют растворы Сl 2 и Br 2 в уксусной кислоте. Галогенирование аренов молекулярными галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген-галоген, эффективно лишь для полиалкилбензолов, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов, и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. Активные субстраты хлорируются хлором в уксусной кислоте, где электрофилом является просто элементарный хлор. На ее скорость не влияют добавки сильных кислот или оснований. Поэтому был предложен очень простой двухстадийный механизм:.
Реакции нуклеофильного замещения англ. Все нуклеофилы являются основаниями Льюиса. Механизм реакции S N 1 или реакции мономолекулярного нуклеофильного замещения англ.
